Развитие расплавного подхода к синтезу молекулярных галогенидных комплексов вольфрама и теоретическое изучение их стабильности

Печать
Информация о материале

В журнале Inorganic Chemistry (ИФ 4,7) опубликована статья с участием сотрудников Института Крупенко Н.Р., Полтарака П.А., Артемкиной С.Б., Лаврова А.Н. и Брылева К.А.

"Synthesis and theoretical studies of the stability of tetrahalide tungsten molecular complexes trans-[WX4(OPPh3)2] (X = Cl, Br, or I)", Krupenko N., Poltarak P., Artemkina S., Lavrov A., Gabrienko A., Brylev K. // Inorg. Chem. 2025, DOI: 10.1021/acs.inorgchem.5c03260. Посмотреть статью

Оптимизация расплавного метода синтеза trans-[WX4(OPPh3)2] (X = Cl, Br) выявила оксотетрагалогенид вольфрама WOX4 в качестве наиболее подходящего реагента при получении порошков индивидуальных соединений с высокими выходами

В работе впервые получены молекулярные комплексы trans-[WX4(OPPh3)2] (X = Cl, Br), демонстрирующие парамагнетизм Ван Флека. Оптмизация расплавных методик синтеза привела к выбору оксотетрагалогенида вольфрама WOX4 в качестве реагента, позволяющего получать порошки индивидуальных комплексных соединений с высокими выходами. Модель ТФП-расчетов, используемая для оценки стабильности синтезированных соединений и trans-[WI4(OPPh3)2], показала прямую корреляцию с результатами экспериментов, что делает её перспективной для прогнозирования существования новых фаз аналогичных комплексов.

Исследование выполнено при поддержке Министерства науки и высшего образования Российской Федерации.

В работе впервые показан эффект усиления твердотельной люминесценции цианокластера [{Mo6I8}(CN)6]2– при включении в кристаллическую структуру координационного полимера. Полимер, описываемый формулой [{Ag2(dppm)2}{Mo6I8}(CN)6] (dppm = 1,2-бис(дифенилфосфино)метан), проявляет на порядок более интенсивную фотоэмиссию в красной области спектра по сравнению с исходной солью Cs1.3Na0.7[{Mo6I8}(CN)6]·2H2O. Этот эффект выражен ещё сильнее в случае рентген-индуцированной эмиссии, интенсивность которой для полимера превосходит интенсивность эмиссии соли-прекурсора более, чем в 100 раз. Высокий световыход и чрезвычайно высокая устойчивость синтезированного полимерного соединения к воздействию рентгеновского излучения позволили впервые изготовить сцинтилляционные экраны на основе октаэдрических кластерных комплексов молибдена, разрешение которых не уступает коммерчески используемым неорганическим сцинтилляторам.
Исследование выполнено при финансовой поддержке гранта РНФ № 19-73-20196-П.