В журнале Inorganic Chemistry (ИФ 4,7) опубликована статья сотрудников Института Васильченко Д.Б., Ткачева С.В., Бердюгина С.Н., Комаровских А.Ю., Асанова И.П., Асановой Т.И., Филатова Е.Ю., Колесова Б.А. и Абрамова П.А.
"Oxidation of platinum(II) nitrate complexes in nitric acid solutions." Danila B. Vasilchenko, Sergey V. Tkachev, Semen N. Berdyugin, Andrey Yu. Komarovskikh, Igor P. Asanov, Tatyana I. Asanova, Evgeny Yu. Filatov, Boris A. Kolesov and Pavel A. Abramov // Inorganic Chemistry 2026, 65, 11, 6090–6100. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.5c06001. Посмотреть статью
Схема образования нитро-нитратных комплексов платины(IV) из нитратокомплексов платины(II) – ЭПР спектр замороженного раствора HNO3–H2O–[Pt(OH)2(H2O)2], в котором регистрируются парамагнитные комплексы Pt(III); 195Pt ЯМР спектр раствора, обогащенного изотопом 15N, после окончания процессов окисления: видны характерные картины спин-спинового взаимодействия 195Pt-15N; отдельно показана структура аниона [Pt2(μ-OH)2(NO3)6(NO2)2]2- – одного из продуктов окисления.
Растворение гидроксида платины(II) в азотной кислоте (>5M) с образованием акванитратокомплексов платины(II) сопровождается окислением этих частиц, при этом интенсивность окисления нарастает с увеличением концентрации азотной кислоты. По данным ЯМР спектроскопии, в результате этого процесса образуются нитро-нитратные комплексы платины(IV), а в качестве одной из промежуточных форм возникают парамагнитные биядерные комплексы платины(II,III), обнаруженные методами ЭПР и ЭСП. Одна из нитро-нитратных форм – [Pt2(μ-OH)2(NO3)6(NO2)2]2-, была успешно выделена в твердую фазу в виде солей с катионами R4N+ (R = Me, Bu) и детально изучена комплексом физико-химических методов. Кроме того, в работе представлена подробная характеристика исходного реагента – слабоизученного гидроксида платины(II). Нитро-нитратные комплексы платины(IV), в отличие от ранее исследованных чисто нитратных аналогов, стабильны и являются основной формой существования платины в таких растворах, даже при продолжительном (более года) хранении.
Таким образом, данное исследование убедительно показывает, что коммерческий реактив «нитрат платины(II)», широко использующийся для приготовления катализаторов, на самом деле является раствором нитро-нитратных комплексов платины(IV). Эти знания помогут по-новому взглянуть на процессы, протекающие при приготовлении гетерогенных катализаторов на основе платины, и позволят более осознанно подходить к разработке новых материалов с использованием азотнокислых растворов-предшественников.
Работа выполнена при поддержке Министерства науки и высшего образования Российской Федерации (121031700315-2 и 125021302132-4).