Печать

В журнале Inorganic Chemistry (ИФ 4.82) опубликована статья с участием сотрудников Института Ларичевой Ю.А., Гущина А.Л., Абрамова П.А., Соколова М.Н. 

J.Á. Pino-Chamorro, Y.A. Laricheva, E. Guillamón, M.J. Fernández-Trujillo, A.G. Algarra, A.L. Gushchin, P.A. Abramov, E. Bustelo, R. Llusar, M.N. Sokolov, M.G. Basallote. «Kinetics aspects of the reversible assembly of copper in heterometallic Mo3CuS4 clusters with 4,4’-di-tert-butyl-2,2’-bipyridine». Inorg. Chem., 2016, 55, 9912−9922, DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6b01878

Образование и диссоциация гетерометаллического кластера [Mo3S4(CuCl)Cl3(dbbpy)3]+

Гетерометаллические кубановые кластеры типа M3M’S4 (M = Mo, W) имеют большое значение в бионеорганической химии и органическом катализе. В данной работе получен новый гетерометаллический комплекс [Mo3S4(CuCl)Cl3(dbbpy)3][CuCl2] (dbbpy - 4,4’-ди-трет-бутил-2,2’-бипиридил), который содержит два разных типа атомов Cu(I) и является примером кубанового кластера в окружении из редокс-активных лигандов. Кинетические исследования позволили напрямую определить константу скорости реакции образования кубанового кластера [Mo3S4(CuCl)Cl3(dbbpy)3]+ из [Mo3S4Cl3(dbbpy)3]и Cu+. В присутствии избытка анионных лигандов (F-, Cl-, Br-, I-, NCS-) происходит обратная реакция превращения кубанового кластера [Mo3S4(CuCl)Cl3(dbbpy)3]+ в треугольный [Mo3S4Cl3(dbbpy)3]+, которая протекает по сложному механизму с участием внешнесферного аниона [CuCl2]-. Взаимопревращения между треугольным и кубановым кластерами, протекающие с высокой скоростью, обнаружены впервые и представляют несомненный интерес для будущих исследований реакционной способности и каталитических свойств. Работа проводилась в рамках проекта РФФИ (№ 15-03-02775А).