В журнале Inorganic Chemistry Communications (ИФ 4.4) опубликована статья сотрудников Института Стабникова П.А., Первухиной Н.В., Крючковой Н.А., Пищура Д.П., Королькова И.В., Сысоева С.В. и Сухих А.С.
"Study of the phase transition between orthorhombic modifications Ln tris-2,2,6,6-tetramethylheptane-2,4-dionates", Pavel A. Stabnikov, Natalia V. Pervukhina, Natalia A. Kryuchkova, Denis P. Pischur, Ilya V. Korolkov, Sergey V. Sysoev, Alexander S. Sukhikh // Inorganic Chemistry Communications, 2024, V. 167, 112718. DOI: 10.1016/j.inoche.2024.112718. Посмотреть статью
Графики изменения объема элементарной ячейки от температуры для двух кристаллов Lu(thd)3. При 190 К наблюдается «скачок» изменения объема.
Определены кристаллические структуры новых изоструктурных комплексов Tb(thd)3, Ho(thd)3 (пр. гр. Pmn21) и Tb(thd)3, Dy(thd)3, Er(thd)3, Yb(thd)3 (пр. гр. Pna21). Структуры молекулярные и состоят из дискретных мономерных молекул Ln(thd)3 (Ln = Tb, Ho, Dy, Er, Yb). Большинство комплексов редкоземельных металлов (от La до Gd) имеют моноклинную структуру, образованную димерами [Ln(thd)3]2 (модификация I). Для комплексов редкоземельных элементов (от Er до Lu) обнаружены две ромбические модификации с мономерным строением молекул Ln(thd)3 – II и III. Кроме того, для трех редкоземельных элементов (Tb, Dy, Ho) возможно образование кристаллов трех модификаций (I, II и III), но модификация I с димерным строением молекул более стабильна. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии исследованы в твердом состоянии образцы Ln(thd)3 в диапазоне температур от 120 до 300 К. На кривых ДСК Ln(thd)3 наблюдается единственный эндотермический пик обратимого фазового перехода кристалл-кристалл. Фазовый переход первого рода сопровождается резким изменением объема элементарной ячейки соединений. Данные ДСК показывают корреляцию между значениями ионного радиуса иона и температурой фазового перехода, а также существование обратной корреляции между значениями ионного радиуса иона и энтропией фазового перехода. Проведены квантово-химические расчеты для трех модификаций трис-2,2,6,6-тетраметилгептан-2,4-дионатов Tb, позволяющие заключить, что их электронное строение несколько различается. Показано, что для комплексов Tb(III) с thd-лигандами модификация I энергетически более устойчива.
Выполнено при финансовой поддержке проекта Министерства науки и высшего образования Российской Федерации № 121031700313-8.