В журнале Inorganic Chemistry (ИФ  4,3) опубликована статья с участием сотрудников Института Зазули А.Е., Бердюгина С.Н., Ткачева С.В., Лагуновой В.И., Шевеня Д.Г., Абрамова П.А. и Васильченко Д.Б.

“Preparation of trans,trans-[Pt(py)2(N3)2(OH)2] via Photoinduced Reactivity of [Pt(NO3)6]2−Anion" Alexei Zazulya, Semen Berdyugin, Sergey Tkachev, Varvara Lagunova, Dmitriy Sheven, Pavel Abramov, Evgeni Glebov, and Danila Vasilchenko // Inorganic Chemistry 2025. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.4c04536. Посмотреть статью

Новая трехэтапная методика синтеза транс,транс-[Ptpy2(N3)2(OH)2], не требующая использования солей серебра:
1) получение соли [Ptpy4](NO3)2 взаимодействием (Bu4N)2[Pt(NO3)6] с пиридином (py) под действием света;
2) анация [Ptpy4]2+ азид-анионом преимущественно приводит к образованию транс-[Ptpy2(N3)2];
3) окисление транс-[Ptpy2(N3)2] пероксидом водорода в целевой транс,транс-[Ptpy2(N3)2(OH)2].

Обнаружено, что фотохимическая реакция аниона [Pt(NO3)6]2– с пиридином или его производными (L) приводит к образованию солей [PtL4](NO3)2 с высоким выходом. Соли [PtL4](NO3)2 выделены и всесторонне охарактеризованы. Экспериментальными и теоретическими методами исследована реакционная способность пиридинового комплекса [Pt(py)4]2+ и показано, что преобладающим продуктом его взаимодействия с азид-ионами является транс-[Pt(py)2(N3)2]. Наконец, предложен новый трехэтапный синтетический маршрут, для получения транс-,транс-[Pt(py)2(N3)2(OH)2] (активно исследуемого агента для фотодинамической противоопухолевой терапии) с использованием (1) индуцированного светом образования [Pt(py)4](NO3)2 из (Bu4N)2[Pt(NO3)6] с последующей анацией (2) [Pt(py)4]2+ азид-анионом и (3) окислением транс-[Pt(py)2(N3)2] перекисью водорода. В отличии от традиционного подхода, в разработанном маршруте не используются соли серебра, что позволяет избежать образования взрывоопасного побочного продукта – азида серебра.

Выполнено при финансовой поддержке проекта РНФ №23-13-00226.

Продемонстрировано образование галогенных связей C–I···Cl в ряду полусэндвичевых комплексов благородных металлов [M(p-cym)(bpmI)Cl]Cl (M = Ru2+, Os2+) и [M(Cp*)(bpmI)Cl]Cl (M = Rh3+, Ir3+) с бис(4-иодпиразол-1-ил)метаном (bpmI) в качестве N,N-донорного лиганда. Дискретные комплексы образуют полимерные цепи посредством галогенных связей C–I···Cl между атомами иода в молекуле бис(4-иодпиразол-1-ил)метана (донор галогенной связи) и анионами Cl− (акцептор). Установлено, что на прочность галогенных связей Cl···I в изоморфных парах комплексов металлов второго и третьего переходных рядов влияет наличие сольватных молекул, участвующих в образовании водородных связей с акцептором галогенной связи (анионами Cl−), а не природа металла в самих донорах галогенной связи. Нековалентный характер межмолекулярных взаимодействий в комплексах подтвержден квантово-химическими расчетами. Полученные результаты демонстрируют возможность использования лигандов, являющихся одновременно донорами галогенной связи для получения на основе дискретных координационных соединений двумерных и трехмерных супрамолекулярных ансамблей с повышенной термической и гидролитической стабильностью.