В журнале Chemical Communications (ИФ 6.29) опубликована статья с участием сотрудников Института Ярового С.С., Смоленцева А.И., Козловой С.Г., Компанькова Н.Б., Гайфулина Я.М., Асанова И.П., Миронова Ю.В.
"From Oxide to a New Type of Molecular Tungsten Compounds: Formation of Bitetrahedral Cluster Complexes [{W6(m4-O)2(m3-CCN)4}(CN)16]10– and [{W6(m4-O)2(m3-As)4}(CN)16]10–". Yarovoi S.S., Smolentsev A.I., Kozlova S.G., Kompankov N.B., Gayfulin Y.M., Asanov I.P., Yanshole V.V., Mironov Y.V. // Chem. Commun. 2018, 54, № 98, P. 13837-13840. DOI: 10.1039/c8cc07746k Посмотреть статью
Два новых кластерных аниона, [{W6(m4-O)2(m3-CCN)4}(CN)16]10– и [{W6(m4-O)2(m3-As)4}(CN)16]10–, синтезированы в результате реакции WO3 и KCN
Большинство высоковалентных кластеров переходных металлов получают методом высокотемпературного синтеза из простых прекурсоров, таких как халькогениды и галогениды переходных металлов. В данной работе впервые показано, что оксиды металлов также являются удобными прекурсорами для получения кластерных соединений. Реакция WO3 с KCN при повышенной температуре и последующая перекристаллизация из воды привела к получению нового соединения – K10[{W6(m4-O)2(m3-CCN)4}(CN)16]×11H2O. Кластерный анион [{W6(m4-O)2(m3-CCN)4}(CN)16]10- имеет необычное строение, он состоит из двух тетраэдров {W4} с общим ребром. Другой интересной особенностью этого аниона является наличие внутренних лигандов m3-CCN3– (трижды депротонированный ацетонитрил). Данная реакция демонстрирует возможность получения этого органического лиганда из неорганических прекурсоров в условиях высокотемпературного синтеза. Добавление в реакционную смесь As привело к получению еще одного битетраэдрического кластерного аниона, [{W6(m4-O)2(m3-As)4}(CN)16]10-, в котором лиганды m3-As3– занимают позиции m3-CCN3–. Оба новых аниона являются гидролитически устойчивыми и проявляют высокую электрохимическую активность.