В журнале Inorganic Chemistry Frontiers (ИФ 5.106) опубликована статья с участием сотрудников Института Литвиновой Ю.М., Гайфулина Я.М., Самсоненко Д.Г., Миронова Ю.В.
"Metal–organic frameworks based on polynuclear lanthanide complexes and octahedral rhenium clusters" Litvinova Y.M., Gayfulin Y.M., van Leusen J., Samsonenko D.G., Lazarenko V.A., Zubavichus Y.V., Kögerler P., Mironov Y.V. // Inorg. Chem. Front. 2019, № 6, P. 1518-1526. DOI: 10.1039/C9QI00339H Посмотреть статью
Серия координационных полимеров, состоящих из тетраэдрических комплексов лантанидов, октаэдрических кластерных анионов [Re6S8(CN)6]4– и изоникотинатных мостиковых лигандов, иллюстрирует структурообразующую роль кластеров рения
Полиядерные комплексы лантанидов различной нуклеарности интенсивно исследуются в последние десятилетия. Это связано с перспективами получения соединений, обладающими интересными магнитными и люминесцентными свойствами. Основным недостатком этих соединений является их низкая термическая и гидролитическая устойчивость, что зачастую не позволяет использовать их в качестве компонентов функциональных материалов. Включение таких комплексов в структуру МОКП является одним из самых многообещающих подходов для увеличения их стабильности с сохранением свойств. Несмотря на то, что координационные полимеры на основе полиядерных комплексов лантанидов известны довольно давно, существует ряд проблем, связанных с их получением. Как правило, они могут быть синтезированы лишь в узком диапазоне pH (5,5-6,8), что вносит ограничения в выбор органических соединений, способных выполнять роль линкера для образования каркасной структуры. Еще одной проблемой являются низкие выходы полученных соединений (типично – на уровне 10-30%. В данной работе продемонстрировано, что введение объемного металлолинкера, в роли которого выступил кластерный анион [Re6S8(CN)6]4–, в реакционную смесь позволяет получать с высокими выходами (до 70%) каркасные полимеры на основе тетраэдрических комплексов {Ln4(µ3-OH)4}8+. Для получения этих соединений в работе предложен новый подход к генерации мостикового карбоксилатного органического лиганда in situ путем гидролиза амидного лиганда-предшественника. Продемонстрировано, что каркасная структура соединений не меняется при изменении координационного окружения катионов лантанидов по мере уменьшения их ионного радиуса, что подтверждает структурообразующую роль кластерного аниона.