Babailov S.P., Stabnikov P.A, Zapolotsky E.N., Kokovkin V.V.«Lanthanides as NMR Probes of Fast Molecular Dynamics at High Magnetic Fields and Temperature Sensors: Conformational Interconversion of Erbium Ethylenediaminetetraacetate Complexes.»Inorganic Chemistry, 2013, 52, 9, P. 55564–5569.DOI: 10.1021/ic400525r

Lanthanides as NMR Probes of Fast Molecular Dynamics at High Magnetic Fields and Temperature Sensors

В статье впервые для парамагнитных комплексов эрбия методом 800 МГц 1Н ЯМР определена внутримолекулярная динамика комплексов [Er³⁺ (EDTA)]⁻, обусловленная взаимопревращением двух конформеров (Δ-λ_E-δδδδ и Δ-δ_E-δδδδ) комплексных анионов (ΔG^‡(298K) = 50±4 кДж/моль). При этом катион Er³⁺ выступает как зонд молекулярно динамических процессов в окружающих их лигандах, что на несколько порядков расширяет диапазон доступных для измерения методом ЯМР констант скоростей химического обмена по сравнению с комплексами диамагнитных металлов. Благодаря существенной температурной зависимости химических сдвигов парамагнитные комплексы [Er³⁺ (EDTA)]⁻ могут быть использованы в качестве ЯМР термосенсорных контрастных реагентов для контроля локальной температуры в жидкой фазе и в перспективе для магниторезонансной томографической диагностики заболеваний.