В журнале Inorganic Chemistry (ИФ 4.85) опубликована статья с участием сотрудников Института Брылева К.А., Кашника И.В., Миронова Ю.В.

"[{Re₆Q₈}(SO₃)₆]^10– (Q = S or Se): Facile Synthesis and Properties of the Most Highly Charged Octahedral Cluster Complexes and High Magnetic Relaxivity of Their Colloids with Gd³⁺ Ions" Brylev K.A., Akhmadeev B.S., Elistratova J.G., Nizameev I.R., Gubaidullin A.T., Kholin K.V., Kashnik I.V., Kitamura N., Kim S.-J., Mironov Y.V., Mustafina A.R. // Inorg. Chem. 2019, 58, № 23, P. 15889–15897. DOI: https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.9b02346  Посмотреть статью 

Строение анионных комплексов [{Re₆Q₈}(SO₃)₆]^10– (Q = S или Se) и графики зависимостей скоростей продольной и поперечной релаксации от концентрации гадолиния в растворах натриевых солей сульфитных кластеров

В работе продемонстрирован легкий способ синтеза новых гексарениевых халькогенидных кластерных комплексов [{Re6Q8}(SO3)6]10– (Q = S или Se) с двухзарядными сульфитными ионами в качестве апикальных лигандов. Комплексы являются первыми примерами кластеров Re6 с дианионными апикальными неорганическими лигандами и имеют самый высокий заряд среди всех известных гексаядерных кластерных комплексов переходных металлов. Фотофизические измерения показали, что комплексы [{Re6S8}(SO3)6]10– и [{Re6Se8}(SO3)6]10– являются эффективными красными люминофорами, хотя некоторые различия в фотофизических свойствах между двумя кластерами заслуживают внимания. В частности, комплекс [{Re6Se8}(SO3)6]10– обладает более высоким квантовым выходом люминесценции и более длительным временем жизни возбужденного состояния по сравнению с соответствующими значениями аналога на основе {Re6S8}2+ ядра.
Координационная способность апикальных сульфитных лигандов и беспрецедентно высокий отрицательный заряд кластерных анионов облегчают их связывание с противоионами. Последнее, в свою очередь, облегчает самосборку кластеров как в кристаллической, так и в водной фазах. Анализ скоростей магнитной релаксации, измеренных при различных соотношениях концентраций Gd:кластер и различных концентрациях, показывает самоагрегацию комплексов гадолиния (Gdx[{Re6Se8}(SO3)6]y)n–даже при x = 1 и y ≥ 1. При этом, кластер-центрированная люминесценция практически не изменяется в водных самоорганизующихся гадолиниевых комплексах.

Были найдены оптимальные условия концентраций для образования и гидрофилизации коллоидов на основе NaxGdy[{Re6Q8}(SO3)6] с высокими значениями магнитной релаксивности. В частности, значения магнитной релаксивности находятся на достаточно высоком уровне (r1(2) = 21.0(24.1) и r1(2) = 25.9(29.8) мM–1с–1 для сульфидного и селенидного кластеров соответственно). Однако недостаточная химическая и коллоидная стабильность разработанных коллоидов ограничивает их применимость в качестве двойных флуоресцентных/парамагнитных контрастных агентов в настоящей форме без дальнейшей модификации коллоидной нано-архитектуры.