Задача 31

1. При взаимодействии амина (в данном случае – метилнитроанилина) с азотистой кислотой (NaNO2 + HCl) происходит реакция диазотирования и при пониженной температуре образуется соль диазония, которая затем в результате взаимодействия с раствором иодида калия превращается в иодпроизводное А. При нагревании арилгалогенидов с металлической медью с высокими выходами образуются диарилпроизводные (реакция Ульмана), т.е. Б – динитропроизводное диметилдифенила.

Восстановление нитрогруппы в ароматических нитропроизводных под действием металлического железа в растворе соляной кислоты – один из вариантов проведения известной реакции получения аминов – реакции Зинина. Далее полученный ароматический амин В взаимодействует с салициловым альдегидом – реакция между альдегидом и амином приводит к образованию основания Шиффа (имина). Затем под действием NaBH4 происходит восстановление двойных связей С=N в имине Г, в результате чего образуется соединение I.

Рассмотрим схему получения соединения II. При кипячении алкилзамещенных ароматических соединений с раствором KMnO4 в кислой среде происходит окисление алкильных групп до карбоксильных, т.е. Д – замещенная дикарбоновая кислота. Превращение Д  →  Е – один из наиболее распространенных способов получения хлорангидридов карбоновых кислот. При взаимодействии дихлорангидрида Е с водным раствором аммиака образуется диамид Ж.

Дальнейшая реакция диамида Ж с NaOBr (который образуется из Br2 и NaOH при охлаждении) представляет собой реакцию расщепления амидов по Гофману – превращение амидов карбоновых кислот в первичные амины с элиминированием СО2 (при нагревании до 60 °С), в результате чего образуется диамин З. Конденсация этого диамина с монохлорацетатом натрия приводит к образованию соединения II.

2. Структурные формулы энантиомеров для соединений I и II: