Задача 96

  1. Масса смеси составит 3,5*106*0,584 = 2044000 г или 2044 кг. Пропана в смеси 0,58*2044 = 1185,5 кг или 1185,5/44 = 26,94 кмоль. Бутана в смеси 0,42*2044 = 858,5 кг или 858,5/58 = 14,80 кмоль. Мольное отношение пропан/бутан составляет 1,82, общее количество молекул в цистерне газовоза (26,94 + 14,80)*103*6,02*1023 = 2,51*1028, атомов (26,94*11 + 14,80*14)*103*6,02*1023 = 3,03*1029 шт. Объем газообразной смеси при н.у. равен (26,94 + 14,80)*103*22,4 = 935*103 л или 935 м3, что в 935/3,5 = 267 раз больше объема жидкости.
  2. С3Н8 + 5О2 = 3СО2 + 4Н2О(ж) (DrQ0= 3*393,5 + 4*241,8 – 103,9 = 2043,8 кДж/моль).
    С4Н10 + 6,5О2 = 4СО2 + 5Н2О(ж) (DrQ0= 4*393,5 + 5*241,8 – 126,2 = 2656,8 кДж/моль).
  3. При сгорании всей смеси, содержащейся в газовозе, выделится 26,94*103*2043,8 + 14,80*103*2656,8 = (55060 + 39321)*103 кДж = 94,4*106 кДж тепла.
  4. Масса бензина (октана) 3,5*106*0,703 = 2460500 г или 2460,5 кг. Его количество 2460,5/114 = 21,58 кмоль, количество атомов 26*21,58*103*6,02*1023 = 3,38*1029 шт. Теплота сгорания: С8Н18 + 12,5О2 = 8СО2 + 9Н2О(ж) (DrQ0= 8*393,5 + 9*241,8 – 249,9 = 5074,3 кДж/моль). Количество тепла, которое выделится при сгорании всего бензина 21,58*103*5074,3 = 109,5*106 кДж. Получается, что приобретать пропан-бутановую смесь выгоднее в 94,4*106/3 : 109,5*106/5 = 1,44 раза.
  5. Н3С-СН2-СН3 (пропан), Н3С-СН2-СН2-СН3 (н-бутан), СН(СН3)3 (изобутан),

      (СН3)3С-С(СН3)3 (2,2,3,3-тетраметилбутан).

Задача 97

Задача решается путём заполнения таблицы в ходе логических рассуждений. Логика примерно следующая (в скобках — соответствующие пункты условия задачи, жирным выделены характеристики, заносимые по итогам рассуждений в таблицу):

1. По условию, в первом стаканчике содержится соль натрия (I). Из (XI) следует, что во втором стаканчике находится зелёный раствор и из (XII), что его концентрация 0,001 М. Какого цвета раствор в первом стаканчике? Он не может быть ни фиолетовым, ни голубым, так как эти растворы располагаются рядом (III), да и в растворе голубого цвета содержится соль меди (II). Тогда в первом стаканчике раствор жёлто-коричневого цвета, причем его объём 100 мл (VI). Какой же анион в первом растворе жёлто-коричневого цвета объёмом 100 мл? Это не сульфат, потому что сульфат в одном стаканчике с хромом (IV). И не перманганат, потому что перманганат окрашивает раствор в фиолетовый цвет (XIII). И не хлорид, который располагается в третьем стаканчике (VIII). Следовательно, в первом стаканчике — трииодид.

Из (IX) следует, что объём второго раствора 150 мл. Какой же катион содержится во втором, зелёном, растворе объёмом 150 мл с концентрацией 0,001 М? Это не натрий - он в первом растворе (I). Не медь - она в растворе голубого цвета. Не калий — объём раствора, содержащего калий, 160 мл (VII). Значит во втором растворе соль хрома или более точно сульфат хрома(III) Cr2(SO4)3 (IV).

Фиолетовый раствор не может быть третьим, поскольку в нём содержится перманганат, а не хлорид (XIII). Следовательно, четвёртый раствор фиолетовый, и содержит перманганат (XIII). Тогда в третьем стаканчике раствор голубого цвета, содержащий медь (II).

Соль калия объёмом 160 мл (VII) тогда в четвёртом стаканчике, а в третьем — раствор объёмом 250 мл с концентрацией 0,004 М (X).

По условию (V) раствор с концентрацией 0,03 М находится либо в первом, либо в третьем стаканчике, но мы уже определили, что в третьем стаканчике раствор с концентрацией 0,004 М. Значит концентрация раствора в первом стаканчике 0,03 М.

Итак, раствор с неизвестной концентрацией находится в четвёртом стаканчике!

Используя свои химические знания, можно было разгадать эту головоломку быстрее. В первую очередь, здесь помогли бы знания цветов растворов: NaI3 — жёлто-коричневый, Cr2(SO4)3 — зелёный, CuCl2 — голубой (для меди известен также хлорид CuCl, однако он белого цвета и нерастворим в воде), KMnO4 — фиолетовый (разбавленные растворы имеют красный или розовый цвет).

2. Дима к раствору перманганата калия прилил раствор трииодида натрия:

16KMnO4 + 3NaI3 + 5H2O → 3NaIO3 + 6KIO3 + 16MnO2↓+ 10KOH.

Поскольку в результате реакции раствор стал бесцветным, значит, перманганат калия и трииодид натрия содержались в стехиометрических количествах. Тогда C(KMnO4) = 0,03 М*0,1 л/3 * 16/0,16 л = 0,1 М. То есть, раствор перманганата калия в четвёртом стаканчике самый концентрированный!

Расчёт можно уточнить по массе выпавшего в осадок диоксида марганца. Его количество 1,391 г / 87 г/моль = 0,016 моль. Ровно столько же перманганата калия содержалось в исходном растворе. Тогда его концентрация C(KMnO4) = 0,016 моль / 0,16 л = 0,1 М.

3. Зная молярные концентрации и формулы солей, вычислим их массовые концентрации:
w% = 100*mв-ва/mр-ра, mр-ра = Vр-ра(л)*1000r, mв-ва = n*M, n = C*Vр-ра(л), откуда w = С*М/10r. Для удобства ответы на п.п.1-3 сведем в общую таблицу.

Стаканчик

1

2

3

4

Катион

Na+

Cr3+

Cu2+

K+

Анион

I3

SO42

Cl

MnO4

Цвет

Жёлто-коричневый

Зелёный

Голубой

Фиолетовый

Объём

100 мл

150 мл

250 мл

160 мл

Концентрация

0,03 М

0,001 М

0,004 М

0,1 М

Формула соли

NaI3

Cr2(SO4)3

CuCl2

KMnO4

M, г/моль

403,7

392,2

134,5

158,0

w, %

1,211

0,039

0,054

1,58

 

4. Если бы Дима смешивал желто-коричневый раствор с голубым, то он наблюдал бы образование осадка смеси I2 (буро-черный) + CuI (белый). Последний может быть заметен, только если добавлять голубой раствор к желто-коричневому: 2CuCl2 + 4NaI3 → 2CuI↓ + 5I2↓ + 4NaCl.

При добавлении фиолетового раствора к зеленому будет наблюдаться переход от зеленого цвета к оранжевому: 6KMnO4 + 5Cr2(SO4)3 + 11H2O → 6MnSO4 + 3K2Cr2O7 + 2H2Cr2O7 + 9H2SO4. Если добавлять зеленый раствор к фиолетовому, то на фоне образующегося оранжевого раствора возможно образование бурого осадка: 2KMnO4 + Cr2(SO4)3 + 3H2O → + 2MnO2↓ + K2Cr2O7 + 3H2SO4.

Задача 98

  1. Посчитаем состав вещества А (N– число атомов хлора, M– молярная масса катиона)

         

        N

1

2

3

4

5

6

M, г\моль

18.04

(NH4+)?

36.08

?

54.12

(Mn+3)?

72.15

(Ge+4)?

90.19

?

108.23

?

 

По условию, хлорид А – белый порошок, поэтому коричневый MnCl3 и жидкий GeCl4 здесь не подходят. Остается лишь один вариант – NH4Cl – хлорид аммония. Это и есть хлорид А.

  1. При нагревании NH4Cl разлагается с образованием смеси аммиака и хлороводорода:

NH4Cl  NH3­+ HCl­.

  1. При понижении температуры аммиак и хлороводород должны вновь взаимодействовать с образованием хлорида аммония: NH3+ HCl= NH4Cl. На мокрой индикаторной бумаге, температура которой, очевидно, ниже 100 оС, хлорид аммония должен показать кислую реакцию за счет частичного гидролиза по катиону: NH4Cl+ H2O NH3(водн)+ H3O++ Cl-. ЮХ удивился, потому что вместо красного увидел сине-зеленый цвет. По-видимому, аммиак, как заметно более легкий газ, имеет большую скорость диффузии и быстрее поднимается вверх. Если в первое время подносить бумажку недостаточно глубоко, то мы её окунем в газовую смесь с повышенным содержанием аммиака, что, собственно и проделал ЮХ. Водный раствор аммиака имеет заметно щелочную реакцию, что и привело к окрашиванию бумаги в соответствующий цвет: NH3+ H2O NH4++ OH-. Но потом, когда пробирка полностью заполняется продуктами разложения, мы видим уже вполне ожидаемый результат – на мокрой бумажке образуется раствор хлорида аммония со слабокислой реакцией.
  2. NH4Cl+ H2SO4= NH4HSO4+ HCl­; в реакции с азотной кислотой уже при комнатной температуре идет окисление хлорид-иона: 3NH4Cl+ 4HNO3= 2H2O+ 3NH4NO3+ NOCl­+ Cl2­, а при нагревании – разложение нитрата аммония: NH4NO3= 2H2O+ N2O­или суммарно: 3NH4Cl+ 4HNO3= 8H2O+ 3N2O­+ NOCl­+ Cl2­; NH4Cl+ NaOH= NaCl+ NH3­+ H2O; 2NH4Cl+ Mg= MgCl2+ 2NH3­+ H2­; 2NH4Cl+ ZnO= ZnCl2+ 2NH3­+ H2O; 2NH4Cl+ 4CuO= 3Cu+ CuCl2+ 4H2O+ N2­; 2NH4Cl+ CaCO3= CaCl2+ 2NH3­+ H2O+ CO2­; NH4Cl+ NaNO2= NaCl+ 2H2O+ N2­.

Задача 99

  1.  В задаче много выходов на элементы Х и Y, но самый надежный – внимательнее посмотреть на п.3. Если одно и то же вещество образуется при взаимодействии одного оксида с серной кислотой, а другого – с азотной, логично предположить, что А и Б – оксиды азота и серы. Поскольку они могут еще реагировать с кислородом, это NO и SO2, а вещества В и Г – NO2 и SO3, плотность паров по водороду которых как раз 46/2 и 80/2. В принципе эти цифры можно было использовать, чтобы выйти вообще на элементы Х и Y, но это потребовало бы куда более серьезных усилий. Уравнения реакций оксидов с кислородом:

   В промышленности монооксид азота получают каталитическим окислением аммиака на платино-родиевом катализаторе: . В лаборатории его можно получить действием избытка разбавленного раствора азотной кислоты на металлическую медь, либо взаимодействием подкисленного раствора нитрита с такими восстановителями, как иодид-ион или соли железа(II): 3Cu + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O. Диоксид серы в промышленности получают сжиганием серы в кислороде, либо обжигом сульфидных минералов: S + O2 → SO2, а в лаборатории – взаимодействием разбавленных кислот с сульфитом натрия, либо концентрированной серной кислоты с той же медью: Na2SO3 + H2SO4 = Na2SO4 + SO2↑ + H2O, Cu + 2H2SO4(конц.) = CuSO4 + SO2↑ + 2H2O.

  1.  Поскольку две молекулы каждого из оксидов реагируют с одной молекулой кислорода, требующийся объём кислорода не зависит от состава смеси. Для реакции с 1 л любой смеси оксидов А и Б его потребуется ½ = 0,5 л. Теперь вычислим объёмный состав смеси NO и SO2, в которой ω(N) = ω(S). . Знаменатели дробей равны, приравняем числители: 14φ = 32*(1-φ), откуда φ = φ(NO) = 0.696 = 69,6%, φ(SO2) = 1-φ = 30,4%.
  2.  Понятно, что осадок – сульфат бария. Его получается 4,67/233,4 = 0,02 моль.  При нагревании раствора происходит окислительно-восстановительное превращение, в ходе которого выделяется NO – оксид А. Заметим, что вещество Ы можно получить восстановлением азотной кислоты и окислением NO, поэтому степень окисления азота в нём может быть равна +3, либо +4. Молярная масса Ы в расчете на атом серы составит 2,54/0,02 = 127. За вычетом предполагаемого сульфат-иона (96) остается 31, что соответствует остатку (NOH)2+, в котором степень окисления азота как раз +3. Таким образом, соединение Ы – NOHSO4 - гидросульфат нитрозония, или нитрозилсерная кислота – промежуточный продукт нитрозного способа получения серной кислоты. Уравнения реакций ее образования: SO2 + HNO3 = NOHSO4, 4NO + O2 + 4H2SO4 = 4NOHSO4 + 2H2O. При ее гидролизе образуется неустойчивая азотистая кислота HNO2 (Ъ), водные растворы которой имеют голубоватый оттенок: NOHSO4 + H2O → HNO2 + H2SO4. При нагревании азотистая кислота диспропорционирует:
    3HNO2 → HNO3 + 2NO↑ + H2O, причем по объему выделившегося газа мы можем проверить правильность наших выводов. ν(HNO2) = 3/2ν(NO) = 3/2*0,299/22,4 = 0,02 моль, что совпадает с количеством полученного сульфата бария: BaCl2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HCl.