Задача 37

1. Можно предположить, что осадок Г – гидроксид металла А; после прокаливания образуется оксид амфотерного металла Ме2Оn, а в дальнейший реакциях – сульфид Me2Sn. Тогда можно записать:

Подстановкой различных значений n найдем металл А – цинк (n = 2).

Газ В с молярной массой несколько меньшей воздуха может быть только азот. Тогда кислота Б – одна из азотсодержащих кислот HNO3, HNO2, HN3. Количество и состав газообразных продуктов при реакции цинка с азотной и азотистой кислотами зависят от концентрации кислоты. Кроме того, HNO2 существует только в разбавленном растворе. В таком случае кислота Б – HN3.

4 HN3+ Zn = Zn(N3)2+ N2+ NH4N3

Zn(N3)2+ 2NaOH = Zn(OH)2+ 2NaN3

Zn(OH)2= ZnO + H2O

ZnO + 2NaOH + H2O = Na2[Zn(OH)4]

Na2[Zn(OH)4] + 2H2S = ZnS + Na2S + 4H2O

Итак, А – Zn, Б - HN3, В   N2, Г – Zn(OH)2, Д – ZnO, Е – ZnS.

2. Из 2,38г цинка должно образовываться 2,96г оксида. То, что его образовалось меньше (2,23 г), свидетельствует о неполном осаждении цинка в виде гидроксида. Следует предположить, что в растворе образуются устойчивые растворимые комплексы цинка. При осаждении гидроксида цинка среда близка к нейтральной и возможно образование аммиака:

NH4+ + H2O = NH3 + H3O+

и, следовательно, устойчивых аммиачных комплексов цинка:

Zn2+ + 4NH3 = [Zn(NH3)4]2+

3. Конец осаждения можно контролировать путем определения рН раствора или отбором проб с центрифугированием осадка.

Задача 38

1. Способность металла восстанавливаться цинком, зеленый или голубой цвет водных растворов его соединений, способность восстанавливаться сернистым газом дает возможность предположить, что исходно речь идет о соединениях меди(II). Найдем ее содержание: ω(Cu) = 0,1589 / 0,7435 (половина навески кристаллов) = 0,2137 или 21,37 %.

Белый осадок, выпадающий из раствора при действии нитрата серебра – хлорид серебра. Тогда найдем содержание хлора: ν(Cl) = (1,435 / 143,5) · 35,45 / 0,7435 = 0,4768 или 47,68 %.

Какие еще элемены могли входить в состав кристаллов гранатового цвета? Это, вероятно, водород (синтез вели в водном растворе) и кислород (оставшиеся 30,95 % не могут приходиться только на водород). Если учесть наличие водорода и кислорода, применим условие электронейтральности и найдем формулу неизвестного вещества HaCubClcOd.

Пусть ν(Н) = х %, тогда: х / 1,008 + 21,37 / 63,55 – 47,68 / 35,45 – 2 · (30,95 – х) / 16,00 = 0. Получаем х = 4,07 % водорода, тогда 26,88 % кислорода.

Рассчитаем брутто-формулу:

H : Cu : Cl : O = 4,07 / 1,008 : 21,37 / 63,55 : 47,68 / 35,45 : 26,88 / 16,00 = 12 : 1 : 4 : 5,

т.е. H12CuCl4O5. Наиболее вероятно, что это кристаллогидрат комплексной кислоты H2[CuCl4]  · 5H2O.

2. В концентрированном водном растворе сохраняются комплексные ионы [CuCl4]2− (зеленая окраска). При значительном разбавлении хлоридные комплексные ионы почти полностью распадаются и в растворе присутствуют преимущественно акваионы меди(II) – [Cu(H2O)4]2+ (голубая окраска).

Сернистый газ восстанавливает медь(II) до меди(I). В концентрированном растворе присутствуют бесцветные комплексные анионы [CuCl2], которые при разбавлении практически полностью распадаются с образованием малорастворимого белого осадка хлорида меди(I):

2[CuCl4]2− + SO2 + 2H2O = 2[CuCl2]+ 4Cl + HSO4+ 3H+;

2Cu2++ 2Cl + SO2 + 2H2O = CuCl↓ + HSO4+ 3H+.

3. При нагревании гранатовых кристаллов концентрированной серной кислотой на песчаной бане протекает реакция: H2[CuCl4] · 5H2O + H2SO4 = CuSO4 + 4HCl↑ + 5H2O.

Задача 39

1.

2.

3. Тетрагидрофуран довольно легко реагирует с избытком бромистоводородной кислоты, при этом происходит гидролитическое расщепление цикла с последующим нуклеофильным замещением гидроксильной группы и образованием 1,4-дибромбутана (V):

Нуклеофильное замещение в 1,4-дибромбутане (KCN, ДМФА) приводит к образованию динитрила адипиновой кислоты (VI), при восстановлении которого водородом на палладиевом катализаторе образуется гексаметилендиамин (соединение VII), а при кислотном гидролизе – адипиновая кислота (VIII):

При совместной поликонденсации гексаметилендиамина и адипиновой кислоты образуется нейлон:

Задача 4

Уравнения реакций:

1. Na2O + H2O → 2NaOH;

2. 2Na + 2H2O → 2NaOH + H2­;

3. Ag2O + 4NH3 + H2O → 2[Ag(NH3)2]OH;

4. 2AlCl3 + 3Na2SO3 + 3H2O → 2Al(OH)3↓+ 3SO2­+ 6NaCl;

5. 2AgCl →(свет)  2Ag + Cl2­;

6. 2AgF + CaCl2 → 2AgCl↓+ CaF2↓(в растворе);

7. PbO + SO3 → PbSO4 (в присутствии паров воды или при нагревании);

8. PbS + 4O3 → PbSO4 + 4O2;

9. Pb(OH)2 + H2SO4 → PbSO4 + 2H2O (можнобратьPbO илиPbS + H2O2);

10. PbCl2 + Na2SO4 → PbSO4↓+ 2NaCl (врастворе);

11. K2Cr2O7 + 3K2SO3 + 4KOH + 4H2O → 3K2SO4 + 2K3[Cr(OH)6];

12. 2KMnO4 + 16HCl(конц) → 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2­+ 8H2O.