Задача 18

  1. В лаборатории водород обычно получают взаимодействием металлов средней активности (чаще всего цинк) с серной кислотой, либо взаимодействием того же цинка или алюминия со щелочью. В последнее время появились маленькие лабораторные электролизеры, называемые генераторами водорода, в которых проводят электролиз разбавленного раствора щелочи:

    Zn + H2SO4= ZnSO4+ H2↑; 2Al + 2NaOH + 6H2O = 2Na[Al(OH)4] + 3H2↑; 2H2O = 2H2↑+ O2↑.

    Использование гидридов щелочных металлов и тем более самих щелочных металлов никак не являются обычными способами получения водорода в лаборатории.

    В промышленности основное количество водорода получают из метана, путем его пиролиза или конверсии, а также в качестве побочного продукта при пиролизе нефти и газификации угля:

  2. Натрий заливают маслом, керосином, парафином и т.п., чтобы изолировать от доступа воздуха, иначе он будет с воздухом реагировать: 2Na + H2O = 2NaOH + H2↑; 2Na + O2 = Na2O2;

    4Na + O2= 2Na2O; CO2+ 2NaOH = Na2CO3+ H2O; CO2+ Na2O = Na2CO3;

    2CO2+ 2Na2O2= Na2CO3+ O2.

  3. Поскольку цинк с водой не реагирует, зато реагирует со щелочью, химик добавил цинка к натрию, чтобы получить большее количество водорода:

    2Na + H2O = 2NaOH + H2↑; Zn + 2NaOH + 6H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2↑.

  4. Цинка было 15/65,4 = 0,23 моля. Если бы цинк прореагировал полностью, то натрия должно было быть не меньше, чем 0,46 молей и вместе они бы дали как минимум 0,23 + 0,46/2 = 0,46 молей водорода. Водорода же получилось 6,72/22,4 = 0,3 моля, что означает, что цинк прореагировал не весь. В таком случае цинка вступает в реакцию ровно в 2 раза меньше, чем было натрия, и оба они дают одинаковое количество водорода, т.е. по 0,3/2 = 0,15 моля. Следовательно, натрия было 0,15*2 = 0,3 моля, т.е. 0,3*23 = 6,9 г.

  5. После проведения опыта в приборе остался водный раствор Na2[Zn(OH)4], избыток цинковой пыли и в газовой фазе водород и инертный газ.

Задача 19

Один из возможных вариантов решения данной задачи:

Задача 2

Растворение оксида металла в степени окисления +2 в разбавленной серной кислоте сопровождается следующей реакцией: MO + H2SO4 = MSO4 + H2O.

  1. Предположим, что был взят 1 моль оксида, тогда потребуется 1 моль серной кислоты (98 г), который будет содержаться в 98/0,2 = 490 г раствора. В растворе получится 1 моль соли массой М+96 г, а масса всего раствора – это сумма масс исходных веществ (М+16+490 г). Их отношение дает величину 0,227, откуда получаем М » 24,4 г/моль, что почти в точности соответствует магнию (разница в 0,1 г/моль получилась из-за ошибок округления).
  2. Задача будет чуть сложнее, но решить ее можно, ответом получится отношение М к степени окисления (эквивалент), откуда простым перебором находится М: M2On + nH2SO4 = M2(SO4)n + nH2O. Если указана группа ПС, задача немного упрощается, поскольку можно не перебирать все степени окисления. Однако, ответ уже может оказаться не единственным.
  3. А вот если для проведения реакции взята горячая концентрированная кислота, то задача сильно усложняется, поскольку степень окисления металла в соли может получиться выше, чем в оксиде. Если исходная степень окисления известна, то задача решаема перебором степени окисления металла в его сульфате: 2MO + (2n-2)H2SO4 = M2(SO4)n + nH2O + (n-2)SO2­, причем при расчете массы раствора следует помнить про выделяющийся сернистый газ. А если исходная степень окисления металла неизвестна, то придется подбирать еще и ее…

Задача 20

Полученный осадок соли Шевреля Х может содержать медь, серу, кислород, водород и натрий.

1. Длительное выдерживание 3,867 г этого вещества в эксикаторе над оксидом фосфора привело к отщеплению от него воды массой 0,093*3,867 = 0,36 г или 0,02 моля, причем вода эта, по-видимому, кристаллизационная, т.к. держалась непрочно.

Поскольку аммиачный раствор Х имеет интенсивную синюю окраску и эта окраска сохраняется после пропускания ацетилена, то в состав Х входит медь(II) – это окраска комплекса [Cu(NH3)4]2+. В осадке У 84,15 % меди с молярной массой 63,55 г/моль, значит молярная масса У в расчете на 1 атом меди 63,55/0,8415 = 75,52, т.е. масса остатка 11,97 ≈ 12 г/моль. Это хорошо подходит под углерод, тем более, что ацетилен действительно осаждает кирпично-красный ацетиленид меди Сu2C2 из растворов, содержащих аммин меди(I). Поскольку растворение солей меди в аммиаке не сопровождается о-в реакциями, это значит, что в составе этой соли Шевреля изначально есть медь в разных степенях окисления. Количество меди(I) в навеске легко считается из массы У: 1,51*0,8415/63,55 = 0,02 моля. Общее количество меди в навеске нам подскажет медный купорос (CuSO4*5H2O), которого выделяют 7,5/250 = 0,03 моля.

Теперь разберемся с серой. Так как после подкисления синий раствор не дает осадка с раствором хлорида бария, значит, сульфат-ионов в соли Х нет. При нагревании Х с конц. серной кислотой должно идти окисление меди(I) до меди(II), которое будет сопровождаться выделением сернистого газа Z (он действительно обесцвечивает раствор перманганата калия). Всего выделилось 0,672/22,4 = 0,03 моля SO2, из них 0,02/2 = 0,01 моль за счет окисления 0,02 молей Cu(I), остальные 0,02 моля – за счет реакции содержащегося в Х связанного сульфита с кислотой.

Вода, образовавшаяся при нагревании Х в токе водорода, показывает нам содержание кислорода в исходной навеске: 1,44/18 = 0,08 моля, из которых 0,02 приходится на кристаллизационную воду.

Итак, посмотрим, есть ли в Х что-то еще, о чем мы не догадались: 0,03*63,55 + 0,02*32 + 0,08*16 + 0,04*1 = 3,8665 ≈ 3,867 г. Мольное соотношение элементов в соли Шевреля Cu:S:O:H = 3:2:8:4, ее брутто-формула Cu3S2O8H4 или Cu2SO3·CuSO3·2H2О.

Уравнения проведенных реакций:

3CuSO4+ 5Na2SO3+ 3H2O = Cu2SO3·CuSO3·2H2О+ 4Na2SO4+ 2NaHSO3;

Cu2SO3·CuSO3·2H2О+ P2O5= Cu2SO3·CuSO3+ 2 HPO3;

Cu2SO3·CuSO3·2H2О+ 8NH3= [Cu(NH3)2]2SO3+ [Cu(NH3)4]SO3+ 2H2O;

[Cu(NH3)2]2SO3+ C2H2= Cu2C2↓ + (NH4)2SO3+ 2NH3;

[Cu(NH3)4]SO3+ 6HCl = CuCl2+ 4NH4Cl + SO2↑ + H2O;

Cu2SO3·CuSO3·2H2О+ 4H2SO4+ 9H2O = 3CuSO4·5H2O + 3SO2↑;

5SO2+ 2KMnO4+ 2H2O = K2SO4+ 2MnSO4+ 2H2SO4.

2. Х– дигидрат сульфита меди(II)-меди(I), У – ацетиленид меди.